第二节　溶　液

单项选择题（下列选项中，只有一项符合题意）

1分别在四杯100cm³水中加入5克乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖形成四种溶液，则这四种溶液的凝固点（　　）。[2008年真题]

A．都相同

B．加蔗糖的低

C．加乙二酸的低

D．无法判断

【答案】C

【解析】根据稀溶液的依数性，对于难挥发的非电解质的稀溶液，凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度（mol·kg^－1）呈正比，即ΔT_f＝k_fm_B，其中k_f由溶剂的本性决定，与溶质的种类无关；对于电解质稀溶液，凝固点下降与溶液中一定质量溶剂中溶质的粒子数有关，乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖四种物质形成的溶液中粒子的总物质的量分别为5/90、5/92、5/136、5/342，故四种溶液的凝固点大小为蔗糖＞季戊四醇＞甘油＞乙二酸。

2对于HCl气体溶解于水的过程，下列说法正确的是（　　）。[2012年真题]

A．这仅是一个物理变化的过程

B．这仅是一个化学变化的过程

C．此过程既有物理变化又有化学变化

D．此过程中溶质的性质发生了变化，而溶剂的性质未变

【答案】C

【解析】HCl气体溶解于水的过程是一个气态变液态的物理变化过程，同时HCl溶于水中后发生化学解离HCl＝H^＋＋Cl^－，由于HCl的溶入，溶剂水的解离平衡也会发生移动，溶液由中性变为酸性，因此C项正确。

3现有100mL浓硫酸，测得其浓度为98%，密度为1.84g·mL^－1，其物质的量浓度为（　　）。[2014年真题]

A．18.4mol·L^－1

B．18.8mol·L^－1

C．18.0mol·L^－1

D．1.84mol·L^－1

【答案】A

【解析】本题中，硫酸的摩尔数n＝（100×1.84×0.98）/98＝1.84mol，其物质的量浓度为：c_A＝n_A（mol）/V（L）＝1.84/0.1＝18.4mol·L^－1。

4浓度均为0.1mol·L^－1的NH₄Cl、NaCl、NaAc、Na₃PO₄溶液中，其pH值由小到大顺序正确的是（　　）。[2018年真题]

A．NH₄Cl、NaCl、NaAc、Na₃PO₄

B．Na₃PO₄、NaAc、NaCl、NH₄Cl

C．NH₄Cl、NaCl、Na₃PO₄、NaAc

D．NaAc、Na₃PO₄、NaCl、NH₄Cl

【答案】A

【解析】NH₄Cl显酸性，NaCl显中性，NaAc为强碱弱酸盐，Na₃PO₄水溶液显碱性，且磷酸的三级电离常数远小于醋酸，因此浓度相等时，Na₃PO₄水溶液的碱性大于NaAc。由此可知其pH大小顺序为NH₄Cl、NaCl、NaAc、Na₃PO₄。

5已知K_b^ϴ（NH₃·H₂O）＝1.8×10^－5，将0.2mol·L^－1的NH₃·H₂O溶液和0.2mol·L^－1的HCl溶液等体积混合，其溶液的pH为（　　）。[2017年真题]

A．5.12

B．8.87

C．1.63

D．9.73

【答案】A

【解析】溶液混合后，生成NH₄Cl其浓度为：

则pH＝－lg（7.5×10^－6）＝5.12。

6已知K_b^ϴ（NH₃·H₂O）＝1.8×10^－5，0.1mol·L^－1的NH₃·H₂O溶液的pH为（　　）。[2016年真题]

A．2.87

B．11.13

C．2.37

D．11.63

【答案】B

【解析】根据电离常数求氢氧根离子OH^－的浓度有：

则：pH＝14－[－lg（1.3416×10^－3）]＝11.13。

7通常情况下，K_a^ϴ、K_b^ϴ、K^ϴ、K_sp^ϴ，它们的共同特性是（　　）。[2016年真题]

A．与有关气体分压有关

B．与温度有关

C．与催化剂的种类有关

D．与反应物浓度有关

【答案】B

【解析】K_a^ϴ、K_b^ϴ、K^ϴ分别为弱酸溶液的电离常数、弱碱溶液的电离常数和溶液的电离常数，只与温度有关，与物质的量的浓度无关。K_sp^ϴ为溶度积只与温度有关，温度越高，溶度积越大。

8某一弱酸HA的标准解离常数为1.0×10^－5，则相应的弱酸强碱盐MA的标准水解常数为（　　）。[2009年真题]

A．1.0×10^－9

B．1.0×10^－2

C．1.0×10^－19

D．1.0×10^－5

【答案】A

【解析】对于弱酸强碱盐，其水解平衡常数K_h^ϴ，相应的弱酸电离常数K_a^ϴ及水的离子积常数K_w^ϴ之间的关系为：K_h^ϴ＝K_w^ϴ/K_a^ϴ；则K_h^ϴ＝K_w^ϴ/K_a^ϴ＝1.0×10^－14/1.0×10^－5＝1.0×10^－9。

9已知反应：（1）H₂（g）＋S（s）⇋H₂S（g），其平衡常数为K₁^ϴ，（2）S（s）＋O₂（g）⇋SO₂（g），其平衡常数为K₂^ϴ，则反应（3）H₂（g）＋SO₂（g）⇋O₂（g）＋H₂S（g）的平衡常数K₃^ϴ是（　　）。[2014年真题]

A．K₁^ϴ＋K₂^ϴ

B．K₁^ϴ·K₂^ϴ

C．K₁^ϴ－K₂^ϴ

D．K₁^ϴ/K₂^ϴ

【答案】D

【解析】多重平衡规则：当n个反应相加（或相减）得总反应时，总反应的K等于各个反应平衡常数的乘积（或商）。本题中，反应（3）＝（1）－（2），所以K₃^ϴ＝K₁^ϴ/K₂^ϴ。

10在BaSO₄饱和溶液中，加入BaCl₂，利用同离子效应使BaSO₄的溶解度降低，体系中c（SO₄^2－）的变化是（　　）。[2013年真题]

A．增大

B．减小

C．不变

D．不能确定

【答案】B

【解析】两种含有相同离子的盐（或酸、碱）溶于水时，它们的溶解度（或酸度系数）都会降低。根据同离子效应，溶液中Ba^2＋浓度增加，使BaSO₄的溶解平衡向逆方向移动，导致SO₄^2－浓度降低。

11下列溶液混合，属于缓冲溶液的是（　　）。[2011年真题]

A．50mL 0.2mol·L^－1CH₃COOH与50mL 0.1mol·L^－1NaOH

B．50mL 0.1mol·L^－1CH₃COOH与50mL 0.1mol·L^－1NaOH

C．50mL 0.1mol·L^－1CH₃COOH与50mL 0.2mol·L^－1NaOH

D．50mL 0.2mol·L^－1HCl与50mL 0.1mol·L^－1NH₃·H₂O

【答案】A

【解析】缓冲溶液是由共轭酸碱对（缓冲对）组成，CH₃COOH和NaOH混合发生反应，A溶液反应后实际由剩余CH₃COOH和生成的CH₃COONa组成，CH₃COOH与CH₃COONa是一对缓冲对；B中CH₃COOH和NaOH完全反应全部生成CH₃COONa；C中CH₃COOH和NaOH完全反应NaOH过量，反应后实际为生成的CH₃COONa和剩余的NaOH，CH₃COONa和NaOH非缓冲对；D中HCl和NH₃·H₂O混合反应后，溶液实际由过剩的HCl和生成的NH₄Cl组成，HCl和NH₄Cl非缓冲对。

12常温下，在CH₃COOH和CH₃COONa的混合溶液中，若它们的浓度均为0.10mol·L^－1，测得pH值是4.75，现将此溶液与等体积的水混合后，溶液的pH值是（　　）。[2010年真题]

A．2.38

B．5.06

C．4.75

D．5.25

【答案】C

【解析】对于由弱酸HA与其共轭碱A^－（弱酸盐）组成的缓冲溶液而言HA＋H₂O⇋H₃O^＋＋A^－；K_a^ϴ＝[H^＋][A^－]/[HA]，[H^＋]＝K_a^ϴ[HA]/[A^－]，pH＝pK_a^ϴ－lg（[HA]/[A^－]），式中，K_a^ϴ是弱酸HA的电离常数。缓冲溶液的pH主要取决于c_碱/c_盐。当c_碱/c_盐＝1时，缓冲溶液的pH＝pK_a^ϴ，此时缓冲溶液的缓冲容量最大。用水稀释时，c_碱与c_盐同比降低，故pH值不变。

13能同时溶解Zn（OH）₂、AgI和Fe（OH）₃三种沉淀的试剂是（　　）。[2007年真题]

A．氨水

B．草酸

C．KCN溶液

D．盐酸

【答案】C

【解析】氨水能溶解Zn（OH）₂和AgI，形成[Zn（NH₃）₄]^2＋、[Ag（NH₃）₂]^＋，但不能溶解Fe（OH）₃。草酸和盐酸可以与Zn（0H）₂和Fe（OH）₃反应，但不能与AgI反应，只有KCN可溶解三种沉淀Zn（OH）₂、AgI和Fe（OH）₃，生成[Zn（CN）₄]^2－、[Ag（CN）₂]^－、[Fe（CN）₆]^3－。

14在含有0.10mol·L^－1NH₃·H₂O和0.10mol·L^－1NH₄Cl的溶液中K_b（NH₃·H₂O）＝1.8×10^－5，为（　　）mol·L^－1。

A．1.3×10^－3

B．9.4×10^－12

C．5.6×10^－10

D．1.8×10^－5

【答案】C

【解析】因为

所以

又因为

所以

15在120cm³的水溶液中含糖（C₁₂H₂₂O₁₁）15.0g，溶液的密度为1.047g/cm³。该溶液的质量摩尔浓度（mol·kg^－1）为（　　）。

A．0.349

B．0.366

C．0.439

D．0.397

【答案】D

【解析】根据质量摩尔浓度公式：m_A＝n_A（mol）/[m_溶剂（kg）]，C₁₂H₂₂O₁₁的物质的量为15÷342＝0.0439mol，溶剂的质量为120×1.047－15.0＝110.64g，所以，m_A＝0.0439÷110.64×1000＝0.397mol/kg。

16已知某一元弱酸的浓度为0.010mol·L^－1，pH＝4.55，则其电离常数K_a为（　　）。

A．5.8×10^－2

B．9.8×10^－3

C．8.6×10^－7

D．7.9×10^－8

【答案】D

【解析】设一元弱酸为HA，则HA⇋H^＋＋A^－；

其中，

则

17在氨水中加入一些NH₄Cl晶体，会使（　　）。

A．氨水的解离常数K_b增大

B．氨水的解离度α增大

C．溶液的pH值增大

D．溶液的pH值减小

【答案】D

【解析】在氨水中存在NH₃·H₂O⇋NH₄^＋＋OH^－，加入NH₄Cl晶体，由于同离子效应，平衡向左移动，OH^－浓度减小，溶液的pH值减小；由于平衡向左移动，NH₃·H₂O浓度增大，根据

则氨水的解离度α减小；氨水的解离常数K_b只与温度有关，加入NH₄Cl晶体，K_b不变。

18将0.2mol·L^－1的醋酸与0.2mol·L^－1醋酸钠溶液混合，为使溶液pH值维持在4.05，则酸和盐的比例应为（　　）。（其中，K_a＝1.76×10^－5）

A．6∶1

B．4∶1

C．5∶1

D．10∶1

【答案】C

【解析】根据缓冲溶液H^＋浓度近似计算公式，pH＝pK_a－lg（c_HAc/c_NaAc）＝4.75－lg（c_HAc/c_NaAc）＝4.05，解得：c_HAc/c_NaAc＝5.0，即c_HAc/c_NaAc＝5∶1。

19将pH＝2.00的HCl溶液与pH＝13.00的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH值是（　　）。

A．7.00

B．12.65

C．3.00

D．11.00

【答案】B

【解析】两溶液等体积混合后，溶液显碱性，OH^－的浓度为4.5×10^－2mol·L^－1，根据pH的定义得：pH＝－lg[10^－14/（4.5×10^－2）]＝12.65。

20难溶电解质BaCO₃，在下列系统中溶解度最大的是（　　）。

A．0.1mol·dm^－3HAc溶液

B．纯水

C．0.1mol·dm^－3BaCl₂溶液

D．0.1mol·dm^－3Na₂CO₃溶液

【答案】A

【解析】A项，由于HAc电离出的H^＋能与CO₃^2－结合放出气体，从而促进反应向水解方向进行；B项，就是一个普通的稀释过程，虽然有利于BaCO₃的溶解，但是一旦达到其饱和溶解度，水解反应就不会再进行下去；C项，同离子效应，Ba^2＋的存在会抑制BaCO₃水解，使反应逆向进行；D项，同离子效应，CO₃^2－的存在会抑制BaCO₃水解。

21在一定温度下，能使Mg（OH）₂、Fe（OH）₂、Mn（OH）₂等难溶物同时溶解的溶剂是（　　）。

A．1mol·L^－1NH₃·H₂O

B．纯H₂O

C．1mol·L^－1NH₄Cl

D．1mol·L^－1NaOH

【答案】C

【解析】B项，在一定温度下，难溶物在纯水中的溶解度为一定值；AD两项，氨水溶液中由于氨水的电离，溶液中存在OH^－，溶液中的OH^－不会使三种难溶物溶解，还会发生同离子效应使溶解度下降。NH₄Cl可与三种不太难溶的氢氧化物生成弱电解质NH₃·H₂O，使OH^－离子浓度下降，电离平衡右移，使沉淀Mg（OH）₂、Fe（OH）₂、Mn（OH）₂溶解。